目前,随着新能源汽车和智能电网等领域的快速发展,对于
电池性能的要求越来越高。锂离子
电池因其在能量密度、寿命和重量等方面的优势,主导了今天的电池市场。过去十年中,锂电池能量密度从2011年的80Wh/kg提升到了2020年的270Wh/kg,增长近3倍。但其已达到商业可实现能量密度极限的87%,提升剩余的13%将非常缓慢且昂贵。
法国电池初创项目HIPERSSYS成立于2020年,专注于研发以硫为正极、硅为负极的锂离子电池。HIPERSSYS表示其锂离子电池理论能量密度可达到1950Wh/kg,约为商业锂离子电池(100-450Wh/kg)的五倍,现已完成纽扣电池原型。
(HIPERSSYS锂电池结构 图片来源:采访供图)
锂离子电池常用的正极材料有锰酸锂,钴酸锂,磷酸铁锂以及三元材料等,HIPERSSYS研发的锂电池采用硫磺为正极的活性材料。单质硫在地球上储量丰富,石油冶炼的副产物便可提供充足的硫磺,因此硫磺价格仅1000元/吨,与碳酸锂(16万元/吨)相差160倍。硫极易升华,简单加热便可从正极中将其回收,成本低且环保;而以其他以贵重金属为正极的锂离子电池回收工艺复杂,无论是高温煅烧还是湿法酸洗,都存在能耗高、难度大和二次污染问题。锂电池成本已从2011年的3800元/KWh下降到2020年的578元/KWh(该价格为国内市场价格。受访人表示,如今锂电池在欧洲市场的成本约200欧/KWh),占新能源汽车整车成本的30%。使用硫磺代替贵重金属作为正极可进一步降低电池成本。
常用的负极材料为石墨等碳材料,但因其理论容量偏低(约372mAh/g),现已进入瓶颈期。HIPERSSYS采用硅作为负极中的活性材料。硅拥有非常高的理论容量(4200mAh/g,是传统石墨材料的10倍多)。硅基负极的工作电位比锂的还原电位高一些,减少了快速充电时锂在电极表面沉积的风险,从而有助于提高电池的安全性。
硅活性材料的应用始于2000年,2014年开始实现产业化。国际上,松下2017年开始为特斯拉Model 3供应硅碳负极电池,能量密度达300Wh/kg;日本GS汤浅将硅基负极电池供给三菱汽车;三星、LG化学将硅基负极应用于消费电池领域。国内,宁德时代于2016年开始以高镍材料为正极、硅碳复合物为负极的动力电池研发项目;力神电池于2018年开发出高镍系正极和硅碳负极材料,电芯单体比能量密度达303Wh/Kg;国轩高科研发的高镍三元电芯,硅碳材料负极,能量密度达300Wh/kg;此外,比亚迪、比克动力、微宏动力、蔚来、智己汽车、广汽集团等电池、
电动车企业,以及杉杉股份、中科电气、贝特瑞、江西紫宸、深圳斯诺、江西正拓、创亚动力、大连丽昌、硅宝科技等材料企业,都在硅基负极材料领域投入和投产。2021-2026年我国硅碳负极材料渗透率年均增长率约3%-5%,预计2026年达到23%。 2026年我国硅碳负极材料市场需求将达到50万吨。
(锂电池导电剂优劣对比 图片来源:知乎@行业研究)
导电剂作为锂离子电池的重要组成部分,直接影响电池的内阻、倍率性能、热稳定性、能量密度、循环使用寿命等性能。按照接触的导电形式,导电剂可以分为点接触导电网络、线接触导电网络和面接触导电网络,包括了SP炭黑、导电石墨、 VGCF、碳纳米管和石墨烯。传统导电剂包括点接触的炭黑和导电石墨,相关技术较为完善,价格低廉,已被广泛应用于市场。新型导电剂包括线接触的VGCF和碳纳米管,以及面接触的石墨烯,导电性能更好,添加量更低(传统导电剂在正极材料中添加量约为3%,而新型导电剂约为0.5%-1.0%),活性物质含量更高。
HIPERSSYS使用垂直排列的碳纳米管为架构来沉积电极中的活性物质。垂直排列的碳纳米管确保了与基片更好的接触和粘附,从而增加了离子扩散率,并改善了电子传输特性,从而使充放电速率得到改善。此外,垂直排列的碳纳米管和基片之间的紧密接触提供了一个低电阻通道,使整个电极有效连接。垂直排列的碳纳米管表具有大表面积的多孔结构,会大大促进化学传输和界面反应。垂直排列的碳纳米管的这些特性(规则的孔隙结构、高表面积和优异的导电性)使它们成为电极或电流收集器的候选材料,提高锂离子电池的性能。
在未来五年,全球碳纳米管导电剂需求量年复合增长率将保持在40.8%,2022年需求量将达12.5万吨,2023年需求量将达19.3万吨。2014年以来,随着国内新能源汽车市场需求的增长,导电剂行业迅速发展。传统导电剂2014年的市场占有率为85.5%,且主要依赖进口,国产化率只有12.9%。新型导电剂国内技术领先,随着新型导电剂的渗透,导电剂的国产化率也迅速提升。2014年碳纳米管的渗透率由2014年的13.6%增至2020年的46.1%。2022年国内碳纳米管导电剂市场将达到45亿元。
(HIPERSSYS电池原型 图片来源:采访供图)
现阶段,HIPERSSYS已完成纽扣电池原型(CR2032),目前正在制造和测试其他电池类型,如容量更大的软包电池,并将在几年内进入无人机市场。目前欧洲无人机电池市场规模约8亿欧元,2040年将达到70亿欧元。
(HIPERSSYS联合创始人Mariam Ezzedine(右)和Fatme Jardali(左) 图片来源:采访供图)
联合创始人Mariam Ezzedine和Fatme Jardali均为巴黎综合理工学院(Ecole Polytechnique)博士后研究员,2017年获物理学博士学位。HIPERSSYS成立于2019年,获巴黎萨克雷SATT项目(SATT Paris-Saclay)和巴黎综合理工学院支持,并于2021年进入巴黎综合理工学院孵化器。
(责任编辑:子蕊)