硅阳极
电池极具储能潜力,被认为是实现气候目标和释放电动汽车全部潜力的关键。然而,硅阳极中锂离子的不可逆耗尽对下一代锂离子
电池的发展构成了重大制约。
据外媒报道,莱斯大学(Rice University)乔治·布朗工程学院(George R. Brown School of Engineering)的科学家们开发出易于扩展的方法来优化预锂化(prelithiation),即通过在硅阳极上涂上稳定的锂金属颗粒(SLMP)来帮助减少锂损失并改善电池寿命周期。
图片来源:莱斯大学
莱斯实验室化学和生物分子工程师Sibani Lisa Biswal发现,用颗粒和表面活性剂的混合物喷涂阳极可将电池寿命延长22%至44%。具有更多涂层的电池最初实现了更高的稳定性和循环寿命。然而,当满容量循环时,大量的颗粒涂层会导致更多的锂捕获,导致电池在随后的循环中更快地衰减。相关研究已发表于期刊《ACS Applied Energy Materials》。
在锂离子电池中用硅代替石墨将显著提高能量密度(相对于重量和尺寸存储的能量),因为由碳制成的石墨可以容纳比硅更少的锂离子。每个锂离子需要六个碳原子,而一个硅原子可以与多达四个锂离子结合。
Biswal表示:“硅是能够真正提高锂离子电池阳极侧能量密度的材料之一,这也是为何目前电池科学正在推动用硅阳极取代石墨阳极。但硅的主要问题之一是会不断形成固体电解质界面,或实际上消耗锂的SEI层。”
当电池中的电解质与电子和锂离子发生反应时,就会形成该SEI层,从而在阳极上沉积纳米级的盐层。一旦形成,该层将电解质与阳极绝缘,防止反应继续进行。 然而,SEI可能会在随后的充电和放电循环中破裂,并且随着重新形成,它会不可逆转地进一步耗尽电池的锂储备。
图片来源:莱斯大学
化学和生物分子工程博士校友、该研究的主要作者Quan Nguyen表示:“随着电池不断循环,硅阳极的体积会发生变化,这可能会破坏SEI或使其不稳定。我们希望SEI层在电池后期的充放电循环中保持稳定。”
Biswal及其团队开发的预锂化方法提高了SEI层的稳定性,这意味着在形成时消耗的锂离子更少。Biswal表示:“预锂化是一种旨在补偿硅通常发生的锂损失的策略。你可以把它想象成给表面涂底漆,比如当你粉刷一面墙时,你需要先涂上一层底漆以确保你的油漆能粘住。预锂化使我们能够‘涂底漆’阳极,这样电池就可以有一个更稳定更长的循环寿命。”
虽然这些颗粒和预锂化并不新鲜,但Biswal实验室能够以一种易于融入现有电池制造工艺的方式改进工艺。Nguyen解释说,将颗粒与不含表面活性剂的溶剂混合不会形成均匀的涂层。此外,事实证明,与阳极上的其他应用方法相比,喷涂更能实现均匀分布。
控制电池的循环容量对该过程至关重要
图片来源:莱斯大学
Nguyen表示:“如果你不控制电池循环的容量,更多的颗粒将触发我们在论文中发现和描述的锂捕获机制。但如果你循环使用涂层均匀分布的电池,那么锂捕获就不会发生。如果我们找到通过优化循环策略和SLMP量来避免锂捕获的方法,那将使我们能够更好地利用硅基阳极的更高能量密度。”
(责任编辑:子蕊)