近期，湖南大学材料院陈小华教授课题组与澳大利亚卧龙岗大学的骆文彬教授合作，设计合成了高度石墨化的三维定向碳纳米管阵列，并对其进行氮原子、硼原子的掺杂，进一步改善电子结构，提高电子或空穴增强的活性位点。
 

 

 

       锂硫电池具有超高的理论能量密度（2600 Wh/kg），有原材料丰富、价格低廉以及环境友好等一系列优点，被认为是最具吸引力的下一代二次电池之一。然而，锂硫电池尚存在着导电性差、容量衰减过快、活性物质利用率低以及安全性能差等诸多问题， 这些问题使其实用化进程受到了严重的阻碍。 其主要原因是，锂硫电池在充放电过程中易形成可溶于电解液的多硫化物，多硫化物穿梭造成活性物质减少。为了获得稳定性好、比容量高的硫正极材料，常用的解决方法是采用导电骨架为载体，在提高导电性的同时抑制多硫化物的穿梭，使其锚定在正极处。 而相比于锂硫电池，锂硒电池具有相比拟的体积容量密度 3253 Ah L-1（S： 3467 Ah L-1），且硒相对于硫具有更高的电导率以及更好的循环稳定性。然而，硒却存在理论质量比容量较低（约 670 mAh g-1）的缺陷。硫化硒虽然是一种兼有硫和硒各自优势的新型电极材料， 但仍然存在着导电性低的缺陷，且循环稳定性虽然与锂硫电池相比有所提高，但仍然未达到人们希望的水平。因此，开发一种结合硫和硒各自优势的新型电极材料具有重要的理论意义和现实价值。
 

 

 

       在这次合成中，陈小华教授课题组和骆文彬通过熔融浸渍法将 SexSy 负载到碳纳米管阵列中，形成同轴阵列结构。该结构将把高度有序的定向碳纳米管的高导电性以及对多硫硒化物的物理限制作用与对多硫硒化物的化学限制作用相结合，具有突出的综合优势：（1）高度石墨化的碳纳米管阵列及有序的介孔结构形成了顺畅的电解液、电子传输通道。（2）利用了双重限域作用，活性物质负载于碳纳米管内腔、管壁的分级孔及定向碳纳米管间隙中，物理的限域作用可以有效抑制活性物质的体积变化和溶出，使电极材料保持整体的结构稳定性；（3）碳纳米管中的杂原子可以与硫、硒之间形成键合作用，提高活性物质在碳基表面的吸附，协同抑制了多硫硒化物的穿梭效应。（4）S8分子中引入Se原子进一步增强其浸润性，不但抑制多硫硒化合物的溶解，而且增强微孔的毛细吸附作用，进一步提高活性物质的装载量。该同轴结构作为锂硫电池正极材料不但显示出大容量的长循环稳定性，而且具有杰出的大电流性能，能够满足未来储能器件高功率、大能量密度需求。该同轴结构在0.1A /g的电流密度下，容量达到1404.5 mAh/ g，能量密度高达1800 Wh /kg，且具有93%的高库伦效率。 即使在7 A /g的大电流下，容量仍达到 613 mAh /g, 显示了突出的大电流性能。这种具有高度有序电子、离子通道，以及物理和化学双重限制的多硫化物穿梭的策略，为获得高性能锂硫电池提供了一种新的解决途径。
 

 

 

       该成果发表在国际材料类权威期刊《Advanced Functional Materials》（影响因子13.325）上，题为“3D Selenium Sulfde@Carbon Nanotube Array as Long-Life and High-Rate  Cathode Material for Lithium Storage”。硕士研究生范海宁为该论文的第一作者，湖南大学为第一单位，陈小华为第一通讯作者，骆文彬为第二通讯作者。