锂离子电池产气:为什么会产气?会有哪些影响?
时间:2025-11-17 14:11 作者:子蕊
一、产气的具体来源锂离子电池产气主要来源于电池内部的化学和电化学反应,具体包括以下几类: 1. 电解液分解 ·来源:电解液中的有机溶剂(如碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC等)在高压、高温或过充条件下发生氧化或还原反应。 ·产生的气体:主要产生二氧化碳(CO₂)、一氧化碳(CO)、甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)等。 ·反应示例: 碳酸乙烯酯(EC)分解:EC → CO₂ + C₂H₄ + 其他产物 碳酸二甲酯(DMC)分解:DMC → CO₂ + CH₄ + 其他产物 2. SEI膜(固体电解质界面膜)的破坏与重组 ·来源:SEI膜在电池循环过程中可能因过充、过放或高温而破坏,导致电解液与负极材料(如石墨)直接接触,发生副反应。 ·产生的气体:氢气(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)等。 ·反应示例: 电解液中的LiPF₆与微量水反应:LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + HF HF与负极反应:C(石墨) + HF → C-H + H₂↑ 3.水分污染 ·来源:电解液中微量水分(ppm级别)与锂盐(如LiPF₆)反应,生成酸性物质(如HF),进一步引发副反应。 ·产生的气体:氢气(H₂)、氟化氢(HF)。 ·反应示例: LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + 2HF 2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻ 4. 正极材料副反应 ·来源:正极材料(如LiCoO₂、LiFePO₄、NCM等)在过充或高温条件下发生结构变化,释放氧气(O₂)或与电解液反应。 ·产生的气体:氧气(O₂)、二氧化碳(CO₂)。 ·反应示例: LiCoO₂ → Li₁₋ₓCoO₂ + xLi⁺ + xe⁻ + ½O₂↑ 5. 负极材料副反应 ·来源:负极材料(如石墨、硅基材料)在过放或高温条件下与电解液发生反应。 ·产生的气体:氢气(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)。 ·反应示例: 石墨与电解液反应:C + 溶剂 → C-H + 气体产物 二、产生的具体气体锂离子电池产气的主要成分包括: 1. 二氧化碳(CO₂):电解液分解的主要产物。 2. 一氧化碳(CO):电解液不完全分解的产物。 3. 氢气(H₂):水分与锂盐反应或负极副反应的产物。 4. 甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆):电解液分解或负极副反应的产物。 5. 氧气(O₂):正极材料分解的产物。 6. 氟化氢(HF):水分与锂盐反应的产物。 三、产气带来的影响1. 电池性能下降 - 容量衰减:产气反应消耗活性锂离子和电解液,导致电池容量下降。 - 内阻增加:气体在电极表面形成绝缘层,阻碍锂离子传输,增加内阻。 - 循环寿命缩短:副反应持续发生,加速电池老化。 2. 安全风险 - 内压升高:气体积累导致电池内部压力增大,可能引发电池鼓包、变形或破裂。 - 热失控:过量气体在高温下可能引发电池内部短路,导致热失控,甚至起火或爆炸。 - 毒性气体释放:氟化氢(HF)等有毒气体可能泄漏,对环境和人体健康造成危害。 3. 界面性能恶化 - SEI膜破坏:气体生成可能导致SEI膜破裂,进一步加剧副反应。 - 电极与电解液接触不良:气体在电极表面聚集,阻碍电解液与电极的接触,降低充放电效率。 4. 外观变形 - 电池鼓包:气体积累导致电池外壳膨胀,影响电池组的设计和装配。 - 密封失效:过高的内压可能导致电池密封件失效,引发电解液泄漏。
总结:锂离子电池产气是一个复杂的化学过程,主要来源于电解液分解、SEI膜破坏、水分污染以及正负极材料的副反应。产生的气体包括CO₂、CO、H₂、CH₄、C₂H₄、O₂和HF等,这些气体不仅会导致电池性能下降(如容量衰减、内阻增加),还可能引发严重的安全问题(如鼓包、热失控、毒性气体泄漏)。因此,控制电池产气是提升锂离子电池性能和安全性的一项重要任务。 来源:未知 (责任编辑:子蕊) |



